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高爐渣微晶玻璃研究進(jìn)展與展望

2016-05-06 來(lái)源:《中國陶瓷》

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  (2)微晶玻璃致密,氣孔少甚至沒(méi)有氣孔,從而提高了微晶玻璃的機械強度和耐酸堿腐蝕性能。熔融法的缺點(diǎn)是在成型過(guò)程中要迅速較冷,不能在玻璃中形成晶核;再者就是熔制溫度高,有時(shí)高達1600℃且熔制時(shí)間長(cháng),能量消耗大。鑒于熔融法制備微晶玻璃的優(yōu)缺點(diǎn),該方法適合制作異形件致密件等。燒結法是制作微晶的過(guò)程是:先依據基礎玻璃成分配料,然后在加熱爐中熔制,水淬成細小顆粒后成型燒結。燒結法和熔融法優(yōu)缺點(diǎn)互補:用燒結法制備微晶玻璃時(shí)熔制溫度低且時(shí)間短;在核化晶化時(shí)由于顆粒細小,比表面積大,本征表面能驅動(dòng)力大,在較低的溫度下不添加晶核劑即可完成核化晶化過(guò)程制得微晶玻璃;但缺點(diǎn)是氣孔率高。在使用燒結法制備微晶玻璃時(shí),要先使玻璃致密化后再升高溫度使玻璃核化晶化制備微晶玻璃。
  
  目前對于燒結法制備微晶玻璃的研究十分活躍,其產(chǎn)品主要集中在建筑裝飾行業(yè)。高爐渣微晶玻璃的熱處理制度在基礎玻璃成型后,其成分主要是非晶態(tài),在XRD圖形中,呈現典型的非晶態(tài)饅頭峰?,F在熱處理有一步法和兩步法,具體要根據DSC曲線(xiàn)確定。
  
  當吸熱峰和放熱峰比較遠時(shí),一般采用兩步法,而吸熱峰和放熱峰比較近時(shí),一般采用一步法。兩步法是先將玻璃加熱到形核溫度,形核溫度一般為玻璃轉化溫度(DSC曲線(xiàn)的吸熱峰)以上50~100℃,保溫一段時(shí)間(1~2h)后會(huì )生成大量均勻細小的晶核,然后再升溫到結晶溫度(DSC曲線(xiàn)的放熱峰),晶化溫度取放熱峰溫度,在其溫度下,晶核能夠快速增長(cháng)。保溫一段時(shí)間(1~2h)后成為晶粒細小且均勻的微晶玻璃。形核結晶溫度過(guò)低,則晶體在玻璃中不能有效形成或只能表面結晶。形核結晶溫度過(guò)高又會(huì )造成晶粒粗大,晶體重熔等,造成微晶玻璃性能下降。一般采用兩步法進(jìn)行熱處理。但程金樹(shù)等研究表明,在網(wǎng)絡(luò )外體CaO和MgO含量高時(shí),采用一步法燒結成型比較合理,否則成品微晶玻璃氣孔率高,影響微晶玻璃性能。
  
  高爐渣微晶玻璃的主晶相微晶玻璃的性質(zhì)主要由晶相及晶相粒度、晶相含量及玻璃體決定。高爐渣微晶玻璃按照主晶相分類(lèi)可以分為輝石微晶玻璃、長(cháng)石微晶玻璃等。在高爐渣中添加少量或不添加酸性氧化物(如SiO2和Al2O3)時(shí),生成的主晶相以長(cháng)石類(lèi)為主,一般為鈣長(cháng)石、黃長(cháng)石和鈣鎂黃長(cháng)石等。長(cháng)石微晶玻璃具有較高的抗壓強度,具有較好的耐酸堿腐蝕性能,但質(zhì)脆。楊淑敏等以高爐渣為主要原料添加少量鉀長(cháng)石,制備了鈣鎂黃長(cháng)石微晶玻璃,抗彎強度為87.76MPa,顯微硬度為5.6GPa。以高爐渣和粉煤灰為主要原料,得到了鈣長(cháng)石和鎂黃長(cháng)石微晶玻璃,晶粒細小,無(wú)裂縫。透輝石具有良好的機械強度,耐酸堿腐蝕等性能,其理論組成為:CaO25.9%,MgO18.5%和SiO255.6%,次要成分、鉀、鈉、鋅和鈦等。由于透輝石是一維鏈狀結構,高爐渣成分復雜,不容易得到單一晶體透輝石。但鋁、鉀、鈉、鋅和鈦等可代替鈣、鎂和硅,不僅存在著(zhù)同價(jià)類(lèi)質(zhì)同像代替現象,還存在異價(jià)類(lèi)質(zhì)同像代替現象,這樣得到透輝石的類(lèi)質(zhì)同象體,性能與透輝石相似。以高爐渣為主要原料,輔以SiO2、TiO2等化學(xué)試劑制備了晶體含量高,顆粒大小均勻的輝石類(lèi)晶體。以高爐渣(68~80%)、高嶺石、Al2O3和TiO2為原料得到了黃長(cháng)石、輝石及少量的鈣長(cháng)石的微晶玻璃,晶體致密。
  
  高爐渣微晶玻璃除了長(cháng)石類(lèi)和輝石類(lèi)微晶玻璃外,還會(huì )生成其它的次晶相,如硅灰石、堇青石等。高爐渣微晶玻璃的展望使用高爐渣為主要原料,通過(guò)添加化學(xué)試劑或其他礦渣制備微晶玻璃,不僅可以消耗高爐渣,減少高爐渣的堆放量,降低固體廢棄物對環(huán)境的污染,還可以制得性能優(yōu)良的微晶玻璃。但利用高爐渣制備微晶玻璃還存在幾個(gè)突出的問(wèn)題:能耗高。制備高爐渣微晶玻璃能耗高,導致成本升高,影響了市場(chǎng)的占有率。液態(tài)高爐渣出爐溫度約在1500℃,熱量在沒(méi)有利用的情況下直接排入了大氣中。應該充分利用高爐渣一次顯熱,在高溫熔融態(tài)的高爐渣中直接加入晶核劑和其它原料,然后成型,經(jīng)過(guò)合適的熱處理制度制備微晶玻璃。這樣不僅可以降低能耗,并且可以省去破碎研磨融化高爐渣的過(guò)程,節能節時(shí),與鋼鐵廠(chǎng)形成新一代鋼鐵-微晶玻璃綜合企業(yè)。
  
  表面析晶或析晶不均勻,導致產(chǎn)品質(zhì)量不穩定。晶核劑主要起到分相、降低熔融和熱處理溫度,減小形核析晶時(shí)的能壘的作用。所以有必要研究晶核劑在液態(tài)玻璃中的擴散行為、分散特征和在形核結晶時(shí)的行為,以制得晶體細小且分布均勻的微晶玻璃,同時(shí)為尋找廉價(jià)優(yōu)異晶核劑做理論基礎。高爐渣微晶玻璃顏色為黑色灰色,色調單一,不能滿(mǎn)足市場(chǎng)的需求。探究《微晶玻璃顏色與基礎玻璃成分、晶相,晶粒大小及熱處理的關(guān)系,設計各色微晶玻璃。配合其他礦渣,減少甚至不使用化學(xué)試劑。
  
  各種礦渣化學(xué)成分差異非常大,例如高爐渣的SiO2=32~42%,CaO=35~44%,制備微晶玻璃時(shí)需添加大量的SiO2,但粉煤灰SiO2平均為50%,CaO平均3.7%,混合使用可減少化學(xué)試劑使用量。

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